目前國內(nei)漿(jiang)(jiang)紙企業多采用氯(lv)(lv)氣、二氧化氯(lv)(lv)和氯(lv)(lv)酸鹽(yan)等含(han)氯(lv)(lv)化學(xue)品進行漂(piao)(piao)白(bai),在(zai)(zai)漂(piao)(piao)白(bai)過程中(zhong),產生一定(ding)數量的(de)(de)可吸附有機氯(lv)(lv)化物(wu)(AOX)。AOX 的(de)(de)化學(xue)性(xing)質(zhi)相對(dui)穩(wen)定(ding),容易在(zai)(zai)生物(wu)體(ti)、土壤(rang)和沉(chen)積物(wu)的(de)(de)有機質(zhi)中(zhong)累積,在(zai)(zai)自然界(jie)(jie)中(zhong)降(jiang)解緩(huan)慢,環境危害(hai)周期(qi)長(chang)。許(xu)多有機氯(lv)(lv)化物(wu)被認為具(ju)有“致(zhi)癌、致(zhi)畸形、致(zhi)突變(bian)”效(xiao)應,其污染具(ju)有廣泛性(xing)和危害(hai)性(xing),因而引起世界(jie)(jie)各國的(de)(de)重視,并(bing)將AOX 列入廢(fei)水排放(fang)標(biao)準控制指標(biao),然而目前國內(nei)外(wai)對(dui)紙漿(jiang)(jiang)漂(piao)(piao)白(bai)廢(fei)水中(zhong)AOX 的(de)(de)特(te)性(xing)研(yan)究卻進展(zhan)比較緩(huan)慢。筆(bi)者綜述了紙漿(jiang)(jiang)漂(piao)(piao)白(bai)廢(fei)水中(zhong)AOX 的(de)(de)成分、分布、生成以(yi)及降(jiang)解特(te)性(xing)方面的(de)(de)研(yan)究進展(zhan),并(bing)在(zai)(zai)此基礎(chu)上對(dui)今后的(de)(de)研(yan)究趨勢進行了展(zhan)望。
1 AOX 的成分特性
在使(shi)用(yong)(yong)硫酸鹽(yan)法制漿(jiang)的(de)(de)車間中(zhong),漂(piao)白(bai)后(hou)排出的(de)(de)廢(fei)(fei)水中(zhong)含(han)(han)(han)有多種(zhong)化合物(wu)(wu),已鑒(jian)定確認(ren)的(de)(de)約(yue)有300 多種(zhong),其中(zhong)200 多種(zhong)為有機氯(lv)(lv)(lv)化物(wu)(wu)。1985 年(nian)(nian),美國國家環保(bao)局對(dui)(dui)某些(xie)造(zao)紙(zhi)(zhi)廠(chang)下(xia)游河流中(zhong)捕獲的(de)(de)魚體進行(xing)檢(jian)測(ce),結果檢(jian)出了(le)2,3,7,8-四氯(lv)(lv)(lv)二(er)(er)(er)苯(ben)并二(er)(er)(er)英(ying)(TCDD)。瑞(rui)典某造(zao)紙(zhi)(zhi)廠(chang)外采集(ji)到(dao)的(de)(de)蟹及排污(wu)沉積物(wu)(wu)中(zhong),2,3,7,8-四氯(lv)(lv)(lv)二(er)(er)(er)苯(ben)并呋喃(TCDF)和2,3,7,8-TCDD 的(de)(de)含(han)(han)(han)量(liang)(liang)超出背景值(zhi)的(de)(de)10 倍,這一(yi)信(xin)息于1986年(nian)(nian)在日本召開(kai)的(de)(de)二(er)(er)(er)英(ying)類(lei)國際會(hui)議上被Rappe 等(deng)(deng)報導。鄭明輝(hui)等(deng)(deng)曾(ceng)對(dui)(dui)我國北方5 家以麥草、稻草、蘆葦(wei)為主(zhu)要(yao)原料(liao)(liao)的(de)(de)漿(jiang)紙(zhi)(zhi)企業漂(piao)白(bai)工段的(de)(de)紙(zhi)(zhi)漿(jiang)進行(xing)過分析測(ce)試,發現1 g 干紙(zhi)(zhi)漿(jiang)中(zhong)二(er)(er)(er)英(ying)的(de)(de)含(han)(han)(han)量(liang)(liang)(以TEQ表示)為34~44 pg。目前各種(zhong)漿(jiang)料(liao)(liao)的(de)(de)紙(zhi)(zhi)漿(jiang)漂(piao)白(bai)廢(fei)(fei)水中(zhong),已經確定的(de)(de)有機氯(lv)(lv)(lv)化物(wu)(wu)大約(yue)有500 種(zhong),包括(kuo)氯(lv)(lv)(lv)酸鹽(yan)、氯(lv)(lv)(lv)仿、苯(ben)酚、樹脂酸、氯(lv)(lv)(lv)代(dai)烴類(lei)、呋喃、苯(ben)磷二(er)(er)(er)酚、愈瘡木酚、香草醛、二(er)(er)(er)氧(雜)芑、丁香類(lei)等(deng)(deng),這些(xie)化合物(wu)(wu)的(de)(de)數量(liang)(liang)與紙(zhi)(zhi)漿(jiang)漂(piao)白(bai)用(yong)(yong)含(han)(han)(han)氯(lv)(lv)(lv)漂(piao)劑的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)(liang)成正比。
2 AOX 的分布特性
AOX 是在紙漿漂白過程中(zhong)產生(sheng)的,不同紙漿漂白工段(duan)產生(sheng)的AOX 分子(zi)質量不同。研(yan)究表(biao)明:相(xiang)對(dui)分子(zi)質量1 000 以上的高分子(zi)化合物占到氯化有機(ji)化合物總量的75%~90%,相(xiang)對(dui)水溶性(xing)的約(yue)占19%,相(xiang)對(dui)脂溶性(xing)及可能生(sheng)物積累的約(yue)占0.09%,生(sheng)物積累且高度脂溶性(xing)的約(yue)占0.1%。
宋云等采用超濾膜(mo)進行分(fen)離(li)測定總有(you)機氯時還發現,草漿(jiang)漂(piao)白廢(fei)水(shui)中有(you)機氯化物的相對分(fen)子(zi)質(zhi)量(liang)在(zai)數量(liang)級上大多數小于104,其(qi)中在(zai)C 段漂(piao)白廢(fei)水(shui)中占93.7%,在(zai)E 段漂(piao)白廢(fei)水(shui)中占95%以上,在(zai)H段漂(piao)白廢(fei)水(shui)中占67%。
3 紙漿漂白廢水中AOX 的生成特性
3.1 紙漿漂白廢水中AOX 的產生情況
弄清紙(zhi)(zhi)(zhi)漿漂(piao)白廢水中(zhong)AOX 的(de)產(chan)(chan)污系數(shu)是進行(xing)紙(zhi)(zhi)(zhi)漿漂(piao)白廢水中(zhong)AOX 控制與(yu)管(guan)理的(de)基礎,因在個體(ti)漿紙(zhi)(zhi)(zhi)企(qi)業(ye)AOX 的(de)產(chan)(chan)生(sheng)量受多(duo)(duo)種(zhong)因素影響且由于(yu)AOX 監(jian)測(ce)(ce)的(de)繁(fan)瑣性(xing),很多(duo)(duo)企(qi)業(ye)沒(mei)有相關數(shu)據,很難精確給出(chu)總體(ti)上AOX 的(de)產(chan)(chan)生(sheng)情況(kuang),即使在全國(guo)污染(ran)源普查時也(ye)沒(mei)辦法做到(dao)。筆者(zhe)根據國(guo)內外研究學(xue)者(zhe)在紙(zhi)(zhi)(zhi)漿漂(piao)白現場的(de)監(jian)測(ce)(ce)數(shu)據,大體(ti)上給出(chu)紙(zhi)(zhi)(zhi)漿漂(piao)白廢水中(zhong)AOX 的(de)產(chan)(chan)生(sheng)量,詳(xiang)見(jian)表 1。
表 1 部分紙漿(jiang)漂白(bai)廢水中(zhong) AOX 的產生情況
序號 | 漿料 | 漂白條件 | AOX 產生量(以絕干漿(jiang)計(ji)) / ( kg·t-1 ) |
注(zhu): MP 為添加了(le)活化助(zhu)劑的過氧化氫漂白,作為一(yi)段考慮;序(xu)號 1~19 為國(guo)(guo)內情況, 20~25 為國(guo)(guo)外情況。 | |||
1 | 麥草 | 燒堿 -AQ 漂白,亮(liang)度(du) 70% | 2.420~7.80 |
2 | 麥草 | 硫(liu)酸鹽漿,亮度(du) 76% | 2.940~4.640 |
3 | 麥草 | 燒(shao)堿 -AQ , O-H-H 漂白, 亮(liang)度 75% | 1.486 |
4 | 麥草 | 硫酸鹽, C-H ,亮(liang)度 72% | 7.760 |
5 | 蘆葦 | 硫酸鹽, C-H 漂(piao)白, 亮(liang)度(du) 73%~74% | 6.980 |
6 | 混蘆 | 硫酸鹽, C-H 漂(piao)白, 亮(liang)度 75% | 5.392 |
7 | 混蘆 | 硫酸鹽, C-H 漂白, 亮度 70%~75% | 2.412 |
8 | 馬尾松 | 硫酸(suan)鹽(yan), C-H ,亮度(du) 70%~75% | 3.890 |
9 | 白松 | 酸法(fa), C-H 漂(piao)白(bai),亮度 85% | 4.780 |
10 | 楊木 | 酸(suan)法, C-H 漂白,亮度(du) 85% | 3.570 |
11 | 蘆葦漿 | 卡伯值(zhi) 15.1 , C-E-H 漂白, 白度(du) 78.2% | 2.70 |
12 | 蔗渣漿 | 卡伯(bo)值 17.8 , C-E-H 漂白, 白度 78.6% | 4.08 |
13 | 蔗渣漿 | 卡(ka)伯值 17.8 , C-E-H 漂(piao)白, 白度 84.4% | 4.65 |
14 | 硫酸鹽木漿 | 卡伯值(zhi) 25.6 , C-E-H 漂(piao)白(bai), 白(bai)度 83.5% | 4.84 |
15 | 馬尾松硫酸鹽 | O-H-M-P 漂白(bai) | 1.45 |
16 | 葦漿 | C-E-H 漂白 | 9.5 |
17 | 馬尾松木漿 | O-H-MP 漂白 | 1.94 |
18 | 木漿 | C/DE0D ( C/D 為 30/70 )漂(piao)白 | 2.15 |
19 | 甘蔗渣漿 | C-E-H 漂白 | 4.67 |
20 | 硬木 | O-D-E-D-E-D 漂白, 卡伯(bo)值 14 ~ 20 | 0.91 ~ 0.98 |
21 | 軟木 | D/C-E0-D-E-D 漂白, 卡伯值 0 ~ 34 | 0.15 ~ 3.51 |
22 | 硫酸鹽漿 | D-E-E-Op-D-E-D | 0.6 |
24 | 針葉木硫酸鹽漿 | C-E-D-E-D 漂白, 白度 89% | 5.6 |
24 | 針葉木硫酸鹽漿 | C/DE0DD 漂白,白度 89% | 2.4 |
25 | 針葉木硫酸鹽漿 | DE0DD 漂白,白度 89% | 0.7 |
從表 1 可以(yi)看出:在(zai)傳統的單段(duan)漂(piao)白(bai)和三段(duan)漂(piao)白(bai)中,AOX 產(chan)生量(liang)(liang)大,而某些清潔(jie)紙漿漂(piao)白(bai)技(ji)術的AOX 產(chan)生量(liang)(liang)小(xiao)(xiao)。無(wu)元(yuan)素氯漂(piao)白(bai)(ECF)與(yu)全無(wu)氯漂(piao)白(bai)(TCF)草漿漂(piao)白(bai)廢水(shui)AOX 測(ce)定(ding)結果表明:無(wu)元(yuan)素氯漂(piao)白(bai)中,AOX 的產(chan)生量(liang)(liang)為(wei)0.2~0.5 kg/t; 全無(wu)氯漂(piao)白(bai)中,AOX 的產(chan)生量(liang)(liang)小(xiao)(xiao)于0.1 kg/t。
3.2 影響AOX 產生量的因素
對于個體漿紙企業而(er)言(yan),AOX 產生量主要與卡伯值、漂白工(gong)藝(yi)、氯元素、紙漿白度等(deng)因素有關。
3.2.1 卡伯值及漂白工藝對AOX 產生量的影響
某(mou)些學者(zhe)用經過氧脫木素處理后的松木漿(jiang)進行試驗(yan)(yan),來研究卡(ka)(ka)伯值與AOX 產生量(liang)之間的關系。試驗(yan)(yan)中第(di)2 段(duan)和第(di)3 段(duan)使用的松木漿(jiang),卡(ka)(ka)伯值為13和0.05,其AOX 產量(liang)與原(yuan)色松木漿(jiang)卡(ka)(ka)伯值之間的關系如圖 1 所示。
從圖 1 可(ke)以看出:在各(ge)種(zhong)漂白(bai)工(gong)藝(yi)中,AOX 的(de)(de)(de)(de)產(chan)生量都是隨(sui)著漂白(bai)工(gong)藝(yi)中卡伯值的(de)(de)(de)(de)增(zeng)大而(er)(er)增(zeng)加(jia)(jia)。DE-D1-D2漂白(bai)工(gong)藝(yi)中AOX 的(de)(de)(de)(de)產(chan)生量隨(sui)卡伯值增(zeng)加(jia)(jia)的(de)(de)(de)(de)幅度(du)最(zui)小,而(er)(er)C-E-D1-D2漂白(bai)工(gong)藝(yi)中AOX 的(de)(de)(de)(de)產(chan)生量隨(sui)卡伯值增(zeng)加(jia)(jia)的(de)(de)(de)(de)幅度(du)最(zui)大。反應在圖 1 中就是前者的(de)(de)(de)(de)直線斜率最(zui)小,而(er)(er)后者最(zui)大。
3.2.2 氯元素對AOX 產生量的影響
當(dang)紙漿漂(piao)白使(shi)用的(de)有效氯(lv)(lv)相等(deng)時,用ClO2替代Cl2能(neng)減(jian)少(shao)AOX 的(de)產生量(liang)。這是因(yin)為ClO2替代Cl2后,參加反應(ying)的(de)Cl 減(jian)少(shao),使(shi)得(de)有機氯(lv)(lv)化物的(de)產生量(liang)也隨之減(jian)少(shao)。圖 2 是松木漿漂(piao)白過程中AOX 產量(liang)與(yu)氯(lv)(lv)原子(zi)總(zong)量(liang)的(de)關系。
從圖(tu) 2 可以(yi)看出:在松(song)木漿漂(piao)白(bai)過(guo)程(cheng)中,AOX的產量隨著漂(piao)白(bai)工藝(yi)中氯(lv)原(yuan)子(zi)總量的增大而迅(xun)速增加。當氯(lv)原(yuan)子(zi)總量為10 kg/t 時,AOX 產量為0.92kg/t。
3.2.3 紙漿白度對AOX 產生量的影響
黃文榮等進(jin)行了漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)蔗(zhe)渣漿(jiang)白(bai)(bai)(bai)度(du)提(ti)升的(de)(de)對(dui)比實驗(yan)(yan),實驗(yan)(yan)過(guo)程中(zhong)(zhong)將甘(gan)蔗(zhe)漿(jiang)H 漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)段(duan)前的(de)(de)pH 調(diao)至9.5 附近,結(jie)果發(fa)(fa)現(xian)H 段(duan)漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)廢水(shui)中(zhong)(zhong)AOX 含(han)量增(zeng)(zeng)加(jia),其(qi)產(chan)量可以與木漿(jiang)AOX 相比; 甘(gan)蔗(zhe)漿(jiang)白(bai)(bai)(bai)度(du)從78.6%提(ti)高(gao)到84.4%時,AOX 產(chan)生量從4.08 kg/t 提(ti)高(gao)到4.65 kg/t。實驗(yan)(yan)過(guo)程還發(fa)(fa)現(xian)H 漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)段(duan)的(de)(de)甘(gan)蔗(zhe)漿(jiang)白(bai)(bai)(bai)度(du)提(ti)高(gao)很快,在漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)實驗(yan)(yan)開(kai)始(shi)后(hou)的(de)(de)0.5 h,甘(gan)蔗(zhe)漿(jiang)白(bai)(bai)(bai)度(du)就基本穩定(ding),隨(sui)后(hou)的(de)(de)漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)進(jin)程中(zhong)(zhong)甘(gan)蔗(zhe)漿(jiang)白(bai)(bai)(bai)度(du)變(bian)化(hua)不大(da)。研究人員(yuan)認為主要原因是低(di)pH 的(de)(de)漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)環(huan)境下,次氯酸鹽的(de)(de)氧化(hua)電位得(de)到明(ming)(ming)顯提(ti)高(gao),從而(er)使得(de)漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)反應加(jia)速(su); 同時低(di)pH 的(de)(de)漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)環(huan)境下,HClO 濃度(du)得(de)以提(ti)高(gao),而(er)次氯酸易與苯環(huan)發(fa)(fa)生反應,從而(er)使得(de)紙漿(jiang)漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)廢水(shui)中(zhong)(zhong)AOX 產(chan)量增(zeng)(zeng)加(jia)。國內有研究人員(yuan)對(dui)漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)漿(jiang)中(zhong)(zhong)有機(ji)氯含(han)量進(jin)行了檢測(ce)分(fen)析,結(jie)果表明(ming)(ming)白(bai)(bai)(bai)度(du)高(gao)的(de)(de)漂(piao)(piao)(piao)白(bai)(bai)(bai)漿(jiang)中(zhong)(zhong)有機(ji)氯的(de)(de)含(han)量相對(dui)較低(di),其(qi)含(han)量與國外的(de)(de)報道相近。
4 紙漿漂白廢水中AOX 的降解特性
有些學(xue)者對(dui)制(zhi)漿廢水使用(yong)超(chao)濾、活(huo)性炭(tan)吸(xi)附等高(gao)級技(ji)術(shu)進行(xing)(xing)(xing)處理(li)(li)實驗(yan)研究,技(ji)術(shu)理(li)(li)論(lun)上可(ke)行(xing)(xing)(xing),但制(zhi)漿廢水水量大(da)、懸(xuan)浮(fu)物(wu)濃度(du)高(gao),使用(yong)高(gao)級處理(li)(li)技(ji)術(shu)成本太高(gao),在實際應用(yong)中的可(ke)行(xing)(xing)(xing)性差。目前漿紙企(qi)業廢水一般是制(zhi)漿工段廢水采用(yong)厭氧生物(wu)處理(li)(li),出水再(zai)與(yu)造紙工段廢水一起進行(xing)(xing)(xing)好氧生物(wu)處理(li)(li),最(zui)后進行(xing)(xing)(xing)深(shen)度(du)處理(li)(li),深(shen)度(du)處理(li)(li)使用(yong)較多的是混(hun)凝、Fenton 技(ji)術(shu)。
4.1 AOX 厭氧生物處理的降解特性
有(you)關(guan)研究表明,氯(lv)代芳(fang)香族(zu)化合(he)物(wu)(wu)中(zhong)氯(lv)原(yuan)子(zi)吸電子(zi)能力強,使得(de)芳(fang)環上電子(zi)不易聚集、電子(zi)云(yun)密(mi)度(du)(du)下(xia)降。在(zai)厭氧環境和酶催(cui)化作(zuo)用(yong)下(xia),電子(zi)云(yun)密(mi)度(du)(du)較(jiao)低(di)的(de)有(you)機(ji)物(wu)(wu)易受(shou)到(dao)還原(yuan)劑的(de)攻擊,發(fa)生(sheng)氯(lv)原(yuan)子(zi)的(de)親核取(qu)代,從而顯示出較(jiao)好的(de)生(sheng)物(wu)(wu)降解特性。厭氧條件下(xia),有(you)機(ji)氯(lv)化物(wu)(wu)還原(yuan)脫(tuo)(tuo)氯(lv)是(shi)一(yi)種重要(yao)的(de)脫(tuo)(tuo)氯(lv)反應,還原(yuan)脫(tuo)(tuo)氯(lv)速(su)度(du)(du)隨(sui)著氯(lv)代程度(du)(du)的(de)增加而加快(kuai),釋(shi)放的(de)能量也隨(sui)之增多,這是(shi)因為此類還原(yuan)脫(tuo)(tuo)氯(lv)反應是(shi)由(you)非甲(jia)烷菌產生(sheng)的(de)。由(you)于(yu)有(you)機(ji)氯(lv)化物(wu)(wu)、樹脂酸等的(de)阻礙(ai)作(zuo)用(yong),紙漿(jiang)漂(piao)白廢水厭氧生(sheng)物(wu)(wu)處理(li)中(zhong)的(de)甲(jia)烷化階段(duan)常常受(shou)到(dao)抑制,紙漿(jiang)漂(piao)白廢水中(zhong)AOX 的(de)去除率僅(jin)為40%~65%。而B. Boman 等采用(yong)超濾—厭氧生(sheng)物(wu)(wu)處理(li)漂(piao)白廢水中(zhong)的(de)AOX,結(jie)果(guo)發(fa)現在(zai)不產甲(jia)烷條件下(xia),AOX 的(de)去除率為60%~65%。
J. Oleszkiewicz 等研究表明(ming),礦化(hua)作用是有機氯(lv)化(hua)物(wu)厭(yan)(yan)氧生物(wu)降(jiang)解進(jin)程(cheng)中的主要力量,最(zui)終降(jiang)解產(chan)物(wu)為無機氯(lv)、二氧化(hua)碳(tan)和(he)甲(jia)烷。D. W. Francis 等采用多(duo)種(zhong)類型的厭(yan)(yan)氧反應(ying)器(qi)來降(jiang)解處理(li)紙漿漂(piao)白(bai)廢水(shui)(shui)中的AOX,結果顯示紙漿漂(piao)白(bai)廢水(shui)(shui)中AOX 厭(yan)(yan)氧降(jiang)解去除(chu)率(lv)(lv)為36%~70%。宋云等在(zai)實驗室對次氯(lv)酸鈣單段草漿漂(piao)白(bai)廢水(shui)(shui)中AOX 進(jin)行(xing)去除(chu)研究,發現厭(yan)(yan)氧處理(li)對AOX 的去除(chu)率(lv)(lv)為54%~66%。
4.2 AOX 好氧生物處理的降解特性
因紙(zhi)漿廢(fei)水(shui)水(shui)量巨(ju)大(da),目前(qian)紙(zhi)漿廢(fei)水(shui)好氧生物處理(li)多使用(yong)的(de)(de)是活性(xing)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)法(fa),對于(yu)(yu)(yu)紙(zhi)漿漂白廢(fei)水(shui)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)AOX,傳統的(de)(de)活性(xing)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)法(fa)可獲(huo)(huo)得(de)15%~50%的(de)(de)去(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)。在污(wu)泥(ni)(ni)(ni)停(ting)(ting)留(liu)時(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)間大(da)于(yu)(yu)(yu)20 d、水(shui)力(li)停(ting)(ting)留(liu)時(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)間大(da)于(yu)(yu)(yu)15 h 時(shi)(shi)(shi)(shi)(shi),AOX 可獲(huo)(huo)得(de)高于(yu)(yu)(yu)40%的(de)(de)去(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)。企業(ye)實際運行中(zhong)(zhong)(zhong),AOX 的(de)(de)去(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)要(yao)達到45%,其活性(xing)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)系(xi)統的(de)(de)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)停(ting)(ting)留(liu)時(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)間需大(da)于(yu)(yu)(yu)50 d; 對于(yu)(yu)(yu)曝(pu)氣塘系(xi)統,水(shui)力(li)停(ting)(ting)留(liu)時(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)間為(wei)5~6 d 時(shi)(shi)(shi)(shi)(shi),才可去(qu)除(chu)(chu)37%的(de)(de)有(you)機(ji)氯。T. R. Stuthridge 等研(yan)究(jiu)發(fa)現,在被去(qu)除(chu)(chu)的(de)(de)AOX中(zhong)(zhong)(zhong),99%被轉化成無機(ji)氯,只(zhi)有(you)少量留(liu)在好氧系(xi)統污(wu)泥(ni)(ni)(ni)里。而J. Oleszkiewicz 等研(yan)究(jiu)表明,活性(xing)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)法(fa)中(zhong)(zhong)(zhong),AOX 的(de)(de)去(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)隨(sui)著(zhu)水(shui)力(li)停(ting)(ting)留(liu)時(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)間的(de)(de)延長而下降(jiang),隨(sui)著(zhu)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)停(ting)(ting)留(liu)時(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)間的(de)(de)延長而上(shang)升。一般認為(wei)活性(xing)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)法(fa)對AOX 的(de)(de)脫除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)為(wei)20%~55% ,平均為(wei)30%。如馮曉靜等研(yan)究(jiu)發(fa)現,活性(xing)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)法(fa)對AOX的(de)(de)去(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)可達50%。
陳元彩等研究發現,就紙漿(jiang)漂白廢水中AOX吸附量(liang)(liang)而言,好(hao)氧活(huo)性(xing)污(wu)泥(ni)大大高于厭氧活(huo)性(xing)污(wu)泥(ni);與(yu)高分(fen)子質量(liang)(liang)AOX 相比,低分(fen)子質量(liang)(liang)的AOX 更易被吸附。Huawu Liu 等研究發現,在好(hao)氧活(huo)性(xing)污(wu)泥(ni)系(xi)統中投加30%的缺氧污(wu)泥(ni)時,AOX 的去除率顯著(zhu)上(shang)升。
T. K. Kirk 等將白(bai)腐菌(jun)固定于滴濾器(qi)的泡沫(mo)載體上,當(dang)水(shui)力停留(liu)時間為(wei)6~12 h 時,AOX 去除(chu)率可(ke)達80%。S. Pallerla將白(bai)腐菌(jun)固定于聚(ju)(ju)氨酯預聚(ju)(ju)物(wu)(wu)上,并用(yong)帶有該預聚(ju)(ju)物(wu)(wu)的生物(wu)(wu)反應器(qi)處理漂白(bai)廢水(shui),結果發現在24 h 停留(liu)時間的連(lian)續處理中,AOX去除(chu)率為(wei)52%~59%。
4.3 AOX 深度處理的降解特性
紙(zhi)漿(jiang)(jiang)廢水(shui)深度處(chu)理技(ji)術(shu)主(zhu)要(yao)為(wei)混(hun)凝法和(he)Fenton法,這(zhe)兩種方(fang)法處(chu)理好(hao)氧處(chu)理后的(de)(de)廢水(shui)中(zhong)的(de)(de)AOX 的(de)(de)報道(dao)極少見。然而作為(wei)單(dan)獨處(chu)理漂白(bai)廢水(shui),混(hun)凝法的(de)(de)效果較好(hao)。O. Milstein 等(deng)中(zhong)試(shi)研究(jiu)表明,用(yong)(yong)堿(jian)(jian)回收車(che)間的(de)(de)CaCO3白(bai)泥、稀黑液、綠液或(huo)苛化后的(de)(de)白(bai)液,將紙(zhi)漿(jiang)(jiang)漂白(bai)廢水(shui)的(de)(de)pH 調為(wei)8~9,當溫度為(wei)50 ℃、反(fan)應時間為(wei)1 h 時,可(ke)(ke)去(qu)(qu)除60%~70%的(de)(de)AOX。陰離子(zi)型(xing)高分子(zi)有機絮凝劑(ji)和(he)陽離子(zi)型(xing)高分子(zi)有機絮凝劑(ji),在(zai)酸、堿(jian)(jian)介質中(zhong)均可(ke)(ke)適用(yong)(yong),可(ke)(ke)處(chu)理帶不同電(dian)荷的(de)(de)廢水(shui)。德國某亞(ya)硫(liu)酸鹽(yan)漿(jiang)(jiang)廠,生產規模為(wei)150 t/d,使(shi)用(yong)(yong)由聚環乙亞(ya)胺和(he)陽離子(zi)改性淀粉所組成的(de)(de)復配混(hun)凝劑(ji)處(chu)理其生產廢水(shui),AOX 去(qu)(qu)除率可(ke)(ke)達(da)75%,且大大降低成本(ben),具有投資少、操作簡(jian)便(bian)的(de)(de)優點(dian),但也存(cun)在(zai)物化污泥的(de)(de)處(chu)置(zhi)及運行費用(yong)(yong)較高的(de)(de)問題。